ISBN 9783843926324

978-3-8439-2632-4, Reihe Organische Chemie

Peter Becker
Acylsilane in Übergansmetall-katalysierten C–H-Funktionalisierungen und Anwendungen von Siloxycarbenen in synthetischer Chemie

203 Seiten, Dissertation Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen (2016), Softcover, A5

Zusammenfassung / Abstract

Die thermisch- oder photochemisch-induzierte 1,2-Silizium-Sauerstoff-Umlagerung (Brook-Umlagerung) stellt eine einzigartige Eigenschaft von Acylsilanen dar und führt zu intermediären Siloxycarbenen. Während zahlreiche Publikationen zu der Insertion von Carbenen in C-H- oder C-C-Bindungen ausgehend von Diazocarbonyl-Verbindungen beschrieben worden sind, wurde die Anwendung von reaktiven Siloxycarbenen kaum untersucht. In dieser Arbeit wurde die Reaktivität von Siloxycarbenen mit Alkinen, Alkenen und Methylen-Gruppen in Prozessen zur Bildung neuer C-C-Bindungen untersucht. Um die benötigten Siloxycarben-Vorstufen zu erhalten, wurden neue Protokolle zur Synthese vorher unzugänglicher ortho-substituierter Acylsilane entwickelt, wobei Übergangsmetall-katalysierte C-H-Funktionalisierungen verwendet wurden. Durch Bestrahlung mit sichtbarem Licht oder Mikrowellen wurden Cyclisierungsreaktionen eingeleitet, welche zu wertvollen fünf- oder sechsgliedrigen carbo- und heterocyclischen Verbindungen führten.