ISBN 9783843940993

978-3-8439-4099-3, Reihe Organische Chemie

Martin Reiher
Studien zu Palladium-katalysierten allylischen Aminierungen unter Verwendung modularer chiraler Diphosphin-Liganden

219 Seiten, Dissertation Universität Köln (2019), Softcover, A5

Zusammenfassung / Abstract

In der organischen Chemie überzeugt eine erfolgreiche Katalyse entweder durch außerordentliche Reaktivität und Selektivität oder durch ihre breite Anwendbarkeit auf unterschiedlichste Substrate. Im Fall der Pd-katalysierten allylischen Aminierung mittels chiraler Diphosphin-Liganden nach Schmalz trifft beides zu. Nachdem erstmals exzellente Ergebnisse beim Einsatz von Aminosäure-Estern als Nucleophile gelangen, beschreibt die vorliegende Arbeit nun Innovationen dieses katalytischen Systems. Der in diesem Rahmen erarbeitete Fortschritt beinhaltet eine Erweiterung des Substratspektrums sowohl bei der Wahl der Nucleophile als auch bei den einsetzbaren Elektrophilen. Im Fokus der durchgeführten Forschung stand parallel die Syntheseoptimierung der essentiellen Diphosphin-Liganden mit Steigerung der Gesamtausbeute von bis zu 60%. Darüber hinaus konnten erste mechanistische Untersuchungen zu Ablauf und den Besonderheiten des Katalysezyklus erarbeitet werden. Zur Demonstration der allgemeinen Anwendbarkeit der untersuchten Katalyse, wurde diese erfolgreich in einer neuartigen Synthese des Nikotinrezeptor-Inhibitors Coniin eingesetzt.