ISBN 9783843945936

978-3-8439-4593-6, Reihe Organische Chemie

Anna Zens
Ni(NHC)-katalysierte Umlagerung von 1-Acyl-2-vinylcyclopropanen zum Aufbau von Cyclohexanoquinanen

215 Seiten, Dissertation Universität Stuttgart (2020), Softcover, A5

Zusammenfassung / Abstract

Das Ziel dieser Arbeit bestand darin, basierend auf der Übergangsmetall-katalysierten Vinylcyclopropan-Cyclopenten (VCP)-Umlagerung eine effiziente Synthesestrategie zur Darstellung unterschiedlicher Alkyl- und Aryl-substituierter Cyclohexanoquinane zu entwickeln. Diese Strukturen stellen das Grundgerüst einiger biologisch interessanter Naturstoffe dar.

Dazu wurde eine Schwefel-Ylid-Methodik ausgearbeitet, die einen vereinfachten Zugang zu 1-Acyl-2-vinylcyclopropanen mit einfachen Alkyl- oder Aryl-Substituenten an der Alkeneinheit ermöglicht. Die Darstellung der gewünschten Bicyclo[4.3.0]nonenone wurde durch eine finale VCP-Umlagerung mit einem geeigneten Ni(0)-NHC-Katalysator realisiert.

Darüber hinaus wurden rätselhafte Fragen zur Reaktivität, zum Substratumfang und zur Stereoselektivität der Ni(NHC)-katalysierten Umlagerung von einfachen Alkyl- und Aryl-substituierten 1-Acyl-2-vinylcyclopropanen durch eine Kombination aus experimentellen und theoretischen Studien gelöst.