ISBN 9783843950107

978-3-8439-5010-7, Reihe Organische Chemie

Martin Heberle
Pd(II)-katalysierte enantioselektive allylische Funktionalisierung chemischer Bausteine

325 Seiten, Dissertation Universität Stuttgart (2022), Hardcover, A5

Zusammenfassung / Abstract

Chirale allylische Verbindungen sind wichtige Bausteine in organischen Synthesen, da sie aufgrund ihrer Olefineinheit eine große Bandbreite an Derivatisierungsmöglichkeiten bieten. Derartige Moleküle können durch den Einsatz chiraler Katalysatoren selektiv zugänglich gemacht werden, was auch eine ökonomisch sehr attraktive Methode darstellt, da neben der Stereokontrolle über das Produkt die Aktivierungsenergie gesenkt und die Menge an chiraler Information minimiert werden.

Diese Arbeit untersucht die Verwendung von planar-chiralen Palladiumkatalysatoren, deren Struktur eine definierte, simultane Aktivierung mehrerer Reaktionspartner ermöglicht. Neben der Funktionalisierung von Heterozyklen durch die Verwendung eines elektrophilen Allylierungsreagenz konnten auch Aldehyde selektiv in Homoallylalkohole überführt werden, wobei der Einsatz eines Bispalladiumkatalysatorsystems eine hohe Aktivität aufweist und auch elektronisch und sterisch anspruchsvolle Substrate nahezu uneingeschränkt toleriert werden. Die beobachtete Reaktivität des Systems wurde auf kinetische und mechanistische Aspekte hin untersucht, wodurch die Notwendigkeit eines kooperativ agierenden, bimetallischen Katalysatorkomplexes dargelegt wurde. Die beschriebene Methode liefert ein neuartiges Katalysewerkzeug, das aufgrund der Robustheit seiner Komponenten und seines breiten Substratspektrums einen praktikablen Zugang zu chiralen funktionellen Molekülen darstellt.