ISBN 978-3-8439-5146-3

978-3-8439-5146-3, Reihe Organische Chemie

Noah Jeremias
Neue Methoden der organischen Photochemie: Ungewöhnliche Chromophore und unerwartete Reaktionswege

73 Seiten, Dissertation Technische Universität München (2022), Softcover, A5

Zusammenfassung / Abstract

Die organische Chemie wurde lange von ihrer bekanntesten Reaktion, der [2+2]-Photocycloaddition von α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen, dominiert. Seit einigen Jahren gewinnen andere Chromophore und Reaktionen zunehmend an Bedeutung. Diese Arbeit leistet einen Beitrag, indem sie sowohl alternative Reaktionswege von Carbonylverbindungen als auch neue Chromophore für [2+2]-Photocycloadditionen behandelt. So wurde eine Methode zur [2+2]-Photocycloaddition von Vinylsulfonen entwickelt, bei der nicht nur die Direktbestrahlung, sondern auch katalytische Verfahren zum Erfolg führten. Der Zugang zu Sulfonylcyclobutanen konnte hierdurch in nur wenigen Stufen ausgehend von kommerziell erhältlichen Chemikalien realisiert werden.

Im zweiten Teil der Arbeit wurde eine photochemische Ringkontraktion von 5,5-disubstituierten Cyclopentenonen synthetisch und mechanistisch untersucht. Die Substratbreite dieser ungewöhnlichen Transformation konnte dabei deutlich vergrößert und die Ausbeuten gegenüber bisher bekannten Methoden deutlich gesteigert werden. Zudem wurden die beiden parallel ablaufenden Reaktionswege der Reaktion durch die Übereinstimmung von synthetischen Ergebnissen und theoretischen Rechnungen von Kooperationspartnern verifiziert.